第一次和第二次煤自燃的熱動力學行為和氣態(tài)產(chǎn)物的比較分析
為了研究第一次和第二次煤自燃的全過程,采用了15噸煤自燃實驗爐和同步熱分析儀結(jié)合傅立葉變換紅外光譜法。實驗測試的過程如下:首先,在沒有干預(yù)的情況下,煤溫從31.0℃(室溫)升至452.7℃。其次,將煤樣品在厭氧氣氛中冷卻至約90.0℃。第三,供應(yīng)空氣直到樣品達到418.0℃。最后,將煤在厭氧氣氛中再次冷卻至100.0℃。研究了溫度,質(zhì)量,熱能強度和氣態(tài)產(chǎn)物的變化。結(jié)果表明,在第一次和第二次煤自燃過程中,溫度變化率先升高后降低。與第一次煤自燃相比,在第二次煤自燃的燃燒階段,溫度和質(zhì)量損失隨加熱速率為2.5℃/min的變化率更高,但放熱反應(yīng)速率和質(zhì)量損失的變化較大。其他加熱速率(5.0、10.0和15.0℃/min)較低。第一次和第二次煤自燃期間,CO,CO2,烷烴和烯烴之間的差異在300.0℃之前是微不足道的。然而,第二煤自燃期間CO和CO2的排放顯著高于第一煤自燃期間,而當溫度高于300.0℃時,烷烴和烯烴的釋放明顯較弱。此外,第一次煤自燃期間的H2O量高于第二次煤自燃期間的H2O量。
1.實驗裝置與方法
使用15噸煤自燃實驗試驗臺,STA409PC同步熱分析儀(STA)(德國內(nèi)茨施,德國)和VERTEX70FTIR分析儀(德國布魯克)來進行實驗測試。試驗臺主要由15噸自燃實驗爐,供氣系統(tǒng),氣體樣品收集和分析系統(tǒng)以及自動溫度測量和控制系統(tǒng)組成。測試床的詳細參數(shù)在參考資料中描述。
STA同時執(zhí)行熱重分析(TG)和DSC。在同一測量中,可以從同一樣品中獲得熱和差熱信息。FTIR光譜法是研究通過熱分析產(chǎn)生的氣體的最直接方法。根據(jù)比爾-朗伯定律,特定波數(shù)下的吸光度與氣態(tài)產(chǎn)物的濃度呈線性關(guān)系。它主要由紅外光源,膜片,干涉儀,樣品室,檢測器,紅外反射器,激光器,控制電路板和電源組成,可用于樣品的定性和定量分析。
煤樣
煤樣是從中國山東省東灘煤礦的3號煤層采集的。去除煤表面的氧化層后,收集煤塊的中心部分。篩選了大小為0.096–0.08mm的約10.0g煤樣品,以進行熱分析和紅外光譜實驗測試。為了達到最適合自然燃燒的條件,將15噸煤樣品粉碎以改變粒徑。每個破碎的煤樣品都放在15噸的實驗爐中,以模擬自燃過程。
實驗條件和方法
在15噸煤自燃實驗試驗臺中,溫度首先從31.0℃升高到452.7℃。將煤樣品在厭氧氣氛中冷卻至大約90.0℃之后,很難再次降低溫度。再次供應(yīng)空氣,直到煤樣品達到418.0℃。然后,將煤再次在厭氧氣氛中冷卻至100.0℃。使用自動溫度測量和控制系統(tǒng)監(jiān)控爐中煤體的溫度,并控制H2O層的溫度以創(chuàng)建有效的熱能存儲環(huán)境。每個樣品大約施加10.0mg的樣品在實驗測試中進行熱分析。最初,空氣(氧氣濃度為21.0vol%的氮氣-氧氣混合物)的供氣量為30.0℃,在30.0℃下通過STA10.0min,以確保煤樣品和大氣達到目標溫度。加熱速率設(shè)置為2.5、5.0、10.0和15.0℃/min。然后,在30.0℃至450.0℃下測試了煤樣品的熱行為。整個過程中的空氣供應(yīng)是恒定的。測試完成后,向STA提供氮氣以將溫度從450.0℃降至30.0℃,并重復上述過程以模擬重燃過程。在熱分析中,使用FTIR檢測出加熱速率為5.0℃/min的氣態(tài)產(chǎn)物。表1列出了四組煤樣品的實驗條件。
表1熱分析和紅外光譜實驗條件
序號 | 質(zhì)量 mg | 升溫速度 ℃/min | 空氣流量 mL/min | 溫度范圍 ℃ | 采集方式 |
1 | 10.0 | 2.5 | 70.0 | 30.0–450.0 | STA |
2 | 10.0 | 5.0 | 70.0 | 30.0–450.0 | STA-FTIR |
3 | 10.0 | 10.0 | 70.0 | 30.0–450.0 | STA |
4 | 10.0 | 15.0 | 70.0 | 30.0–450.0 | STA |
圖1 15噸煤自燃實驗中最高溫度與時間的關(guān)系
圖2 溫度變化率與溫度的關(guān)系
圖3 在實驗期間,煤樣品在南北方向的圓柱形截面中的溫度分布
圖4 不同升溫速率下第一次和第二次煤自燃過程中的TG和DTG曲線
圖5 對于第一和第二煤自燃,DSC在不同的加熱速率下曲線
圖6 第一次和第二次煤自燃的紅外光譜的3D圖。
圖7 第一次和第二次自燃煤在不同溫度下釋放出氣態(tài)產(chǎn)物
3.結(jié)論
使用15噸大型煤自燃試驗臺,STA和FTIR研究第一和第二煤自燃期間的熱行為和所得氣態(tài)產(chǎn)物,獲得了溫度,質(zhì)量,放熱速率和氣態(tài)產(chǎn)物的變化。得出以下詳細結(jié)論:
?當仍然儲存煤炭產(chǎn)生的大量熱能時,很可能會發(fā)生第二次煤炭自燃。與第一煤自燃相比,第二自燃在較高溫度下具有較高的溫度變化率。另外,煤自燃過程中的最高溫度趨于從15噸高爐的中部向底部移動,靠近進口側(cè)。結(jié)果與煤田實際情況相吻合。
?加熱速率低時,第二次煤自燃時的質(zhì)量變化在300.0℃之前較小,但在加熱速率高時會明顯降低。此外,在300.0℃之前,煤的質(zhì)量變化率通常高于第一次煤自燃時的質(zhì)量變化率。當溫度高于300.0℃時,第二次煤自燃過程中的煤質(zhì)量明顯下降,類似于第一次煤自燃過程中的質(zhì)量。在該階段,當加熱速率高時,第二煤自燃期間的煤質(zhì)量變化率較低。然而,當加熱速率低時,它變得更高。這與15噸大型煤自燃實驗獲得的結(jié)果非常吻合。此外,第二煤自燃期間的放熱速率低于第一煤自燃期間的放熱速率。
?在第一次煤自燃期間,CO,CO2,烷烴和烯烴以及H2O的排放隨溫度而大大增加。然而,第二煤自燃過程中烷烴和烯烴以及H2O的釋放隨溫度的升高變化很小。此外,在300.0℃之前,兩個過程之間的CO和CO2量的差異是微不足道的。隨后,第二煤自燃期間的CO和CO2的量隨溫度升高而增加。相反,第二煤自燃期間的烷烴和烯烴以及H2O的量減少。