氰化氫、氫氰酸的特性及安全措施和應急處置原則
| 特別警示 | 劇毒液體，極易燃，火場溫度下易發(fā)生危險的聚合反應。 |
| 理 化 特 性 | 無色液體，有苦杏仁味。溶于水、醇、醚等。分子量27.03，熔點-13.4℃，沸點25.7℃，相對密度(水=1)0.69，相對蒸氣密度(空氣=1)0.94，飽和蒸氣壓82.46kPa(20℃)，臨界溫度183.5℃，臨界壓力4.95 MPa，辛醇/水分配系數(shù): 0.35～1.07，閃點-17.8℃，引燃溫度538℃，爆炸極限5.6%～40.0%（體積比）。 主要用途：主要用于丙烯腈和丙烯酸樹脂及農(nóng)藥殺蟲劑的制造。 |
| 危 害 信 息 | 【燃燒和爆炸危險性】 極易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。 【活性反應】 長期放置則因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。 【健康危害】 抑制呼吸酶，造成細胞內(nèi)窒息。短時間內(nèi)吸入高濃度氰化氫氣體，可立即因呼吸停止而死亡。非驟死者臨床分為4期：前驅(qū)期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛；口服有舌尖、口腔發(fā)麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等。驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮膚灼傷，吸收引起中毒。慢性影響表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征、皮炎。 列入《劇毒化學品目錄》。 職業(yè)接觸限值：MAC(最高容許濃度)(mg/m3):1(皮)。 |
| 安 全 措 施 | 【一般要求】 操作人員必須經(jīng)過三級安全教育和安全、消防、職業(yè)衛(wèi)生的專業(yè)培訓，具備掌握氰化氫和氫氰酸方面的知識。嚴格遵守工藝規(guī)程和安全操作規(guī)程。熟練掌握操作技能和具備應急處理能力。 嚴加密閉，防止泄漏，提供充分的局部排風和全面通風或采用露天設置。提供安全淋浴和洗眼設備。 作業(yè)現(xiàn)場應設置氰化氫有毒氣體檢測儀。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備，配備兩套以上重型防護服。穿連衣式防毒衣，戴橡膠手套，工作場所濃度超標的，操作人員應該佩戴隔離式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，必須佩戴正壓式空氣呼吸器。工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。宜采用隔離式、機械化、自動化操作。 儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計，并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置，重點儲罐需設置緊急切斷裝置。 避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。 生產(chǎn)、儲存區(qū)域應設置安全警示標志。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物應及時處理。車間應配備急救設備及藥品。作業(yè)人員應學會自救互救。 【特殊要求】 【操作安全】 （1）避免直接接觸氫氰酸，操作人員應配戴必要的防護用品；避免吸入氰化氫，應戴上防毒面具。打開氫氰酸容器時，確定工作區(qū)通風良好且無火花或引火源存在；避免讓釋出的蒸氣進入工作區(qū)的空氣中。 （2）氰化氫氣體比空氣略輕，發(fā)生泄漏后氣體向上擴散，應注意風向和人站立位置。巡檢人員配備便攜式氰化氫氣體檢測儀。 （3）氫氰酸易聚合，工藝操作中要防止堿性物質(zhì)和保持低溫狀態(tài)。 （4）嚴禁利用氫氰酸管道做電焊接地線。嚴禁用鐵器敲擊管道與閥體，以免引起火花。 （5）生產(chǎn)區(qū)域內(nèi)，嚴禁明火和可能產(chǎn)生明火、火花的作業(yè)。生產(chǎn)需要或檢修期間需動火時，必須辦理動火審批手續(xù)；要有可靠的防火、防爆措施。一旦發(fā)生物品著火，應用干粉滅火器、二氧化碳滅火器、砂土滅火。 （6）氫氰酸運轉(zhuǎn)設備的外漏部分或危及人身安全的部位，應設置防護罩、安全護欄擋板，防止無關(guān)人員靠近。 （7）在氫氰酸環(huán)境中作業(yè)還應采用以下防護措施： ——根據(jù)不同作業(yè)環(huán)境配備相應的固定式氰化氫檢測儀及防護裝置，并落實人員管理，使氰化氫檢測儀及防護裝置處于完好狀態(tài)； ——作業(yè)環(huán)境應設立方向標和逃生疏散通道標志； ——作業(yè)人員應使用隔離式呼吸器，如使用由空氣壓縮機供氣的裝置，則應將供氣裝置的空氣壓縮機應置于上風側(cè)； ——重點檢測區(qū)應設置醒目的標志、氰化氫檢測儀、報警器及排風扇；在可能發(fā)生氰化氫中毒的主要出入口應設置醒目的中文危險危害因素告知牌； ——在涉及氫氰酸系統(tǒng)進行檢修和搶修作業(yè)時，應攜帶便攜式氰化氫檢測儀和佩戴正壓自給式空氣呼吸器。 （8）工作場所配備洗眼器、噴淋裝置。生產(chǎn)車間和作業(yè)場所應配備急救藥品和相應濾毒器材、正壓自給式空氣呼吸器、防塵器材、防濺面罩、防護眼鏡和耐堿的膠皮手套等防護用品。 （9）生產(chǎn)設備的清洗污水及生產(chǎn)車間內(nèi)部地坪的沖洗水須收入應急池，經(jīng)處理合格后才可排放。 （10）進入密閉有限空間前應強制機械通風，并對氰化氫氣體和氧氣濃度進行檢測，其中氰化氫濃度小于國家規(guī)定的空氣中最高容許濃度，氧含量>19.5%方可進入，作業(yè)過程中有專人監(jiān)護，每隔30分鐘監(jiān)測一次。 （11）為減少氫氰酸在輸送過程中發(fā)生泄漏，應采用以下措施： ——泵應采用密封性較好的無泄漏泵（如屏蔽泵、磁力泵等）； ——閥門應采用密封性較好無泄漏閥門（如波紋閥等）； ——輸送管道、閥門等宜采用焊接式連接，管道、閥門的使用等級比常規(guī)要求提高一個等級； ——氫氰酸取樣閥應采用雙閥控制。 【儲存安全】 （1）儲存于陰涼、干燥、通風良好的專用庫房內(nèi)。庫房溫度不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、堿類、食用化學品分開存放，切忌混儲。儲存區(qū)應備有合適的材料收容泄漏物。 氫氰酸若留存時間長，則因少量水分的作用而發(fā)生聚合，生成黑褐色的聚合物。由于聚合是放熱反應，且有自動催化作用，有時會突然爆炸，為此，儲存時要特別小心，貯存時間不宜太長，并注意添加穩(wěn)定劑。 （2）采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲存區(qū)應備有泄漏應急處理設備。氫氰酸儲存區(qū)設置圍堰，地面進行防滲透處理，并配備倒裝罐或儲液池。 （3）注意防雷、防靜電，廠(車間)內(nèi)的儲罐應按《建筑物防雷設計規(guī)范》（GB 50057）的規(guī)定設置防雷設施。存儲存區(qū)域應遠離頻繁出入處和緊急出口。 （4）應嚴格執(zhí)行劇毒化學品“雙人收發(fā)，雙人保管”制度。 【運輸安全】 （1）運輸車輛應有危險貨物運輸標志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機關(guān)批準，運輸車輛不得進入危險化學品運輸車輛限制通行的區(qū)域。 （2）運輸車輛應符合符合消防安全要求，配備相應的消防器材。運輸車輛進入廠區(qū)，保持安全車速。運輸時所用的槽（罐）車應有接地鏈，槽內(nèi)可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時應遠離火種、熱源。禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。 （3）嚴禁與易燃物或可燃物、氧化劑、酸類、堿類、食用化學品等混裝混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、防雨淋、防高溫。 （4）輸送氫氰酸溶液的管道不應靠近熱源敷設；氫氰酸管道宜采用架空敷設，必要時亦可近地面敷設；管道采用地上敷設時，應在人員活動較多和易遭車輛、外來物撞擊的地段，采取保護措施并設置明顯的警示標志；氫氰酸管道架空敷設時，管道應敷設在非燃燒體的支架或棧橋上。在已敷設的氫氰酸管道下面，不得修建與氫氰酸管道無關(guān)的建筑物和堆放易燃物品；氫氰酸管道外壁顏色、標志應執(zhí)行《工業(yè)管道的基本識別色、識別符號和安全標識》（GB 7231）的規(guī)定。 |
| 應 急 處 置 原 則 | 【急救措施】 吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給氧。呼吸心跳停止時，立即進行人工呼吸（勿用口對口）和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯，就醫(yī)。 食入：飲足量溫水，催吐。用1:5000高錳酸鉀溶液或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。 皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用流動清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘。就醫(yī)。 眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。 【滅火方法】 切斷泄漏源。若不能切斷泄漏源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須穿戴全身專用防護服，佩戴氧氣呼吸器，在安全距離以外或有防護措施處操作。 滅火劑：干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無效，但須用水保持火場容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣。 【泄漏應急處置】 消除所有點火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器，穿防毒、防靜電服。作業(yè)時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)和密閉性空間擴散。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡?？煽紤]引燃漏出氣，以消除有毒氣體的影響。 當作為無水穩(wěn)定的氰化氫時：小量泄漏，初始隔離60m，下風向疏散白天200m、夜晚600m；大量泄漏，初始隔離400m，下風向疏散白天1600m、夜晚4100m。 當在氰化氫含量小于45%的乙醇溶液中時：小量泄漏，初始隔離30m，下風向疏散白天100m、夜晚300m；大量泄漏，初始隔離200m，下風向疏散白天500m、夜晚1900m。 當作為穩(wěn)定的氰化氫（被吸收的）時：小量泄漏，初始隔離60m，下風向疏散白天200m、夜晚600m；大量泄漏，初始隔離150m，下風向疏散白天600m、夜晚1700m。 |